有機(jī)錫催化劑t12在建筑密封材料中的關(guān)鍵角色
有機(jī)錫催化劑t12在建筑密封材料中的關(guān)鍵角色
摘要
有機(jī)錫催化劑t12（二月桂二丁基錫，dbtdl）在建筑密封材料中扮演著至關(guān)重要的角色。它不僅能夠顯著提高密封材料的固化速度和強(qiáng)度，還能改善其耐候性和耐化學(xué)性。本文詳細(xì)探討了t12在建筑密封材料中的應(yīng)用，包括其化學(xué)結(jié)構(gòu)、物理性能、催化機(jī)制、對密封材料性能的影響以及相關(guān)的國內(nèi)外研究進(jìn)展。文章還通過表格形式展示了t12的主要產(chǎn)品參數(shù)，并引用了大量國外和國內(nèi)著名文獻(xiàn)，旨在為讀者提供全面而深入的理解。
1. 引言
建筑密封材料是現(xiàn)代建筑工程中不可或缺的一部分，廣泛應(yīng)用于門窗、幕墻、屋頂、墻體等部位，以防止水、空氣、灰塵等外界物質(zhì)的侵入，同時(shí)保證建筑物的美觀和耐用性。隨著建筑行業(yè)的快速發(fā)展，對密封材料的要求也越來越高，不僅要具備良好的粘結(jié)性和彈性，還需要具有優(yōu)異的耐候性、耐化學(xué)性和環(huán)保性能。為了滿足這些需求，研究人員不斷探索新型添加劑和催化劑，其中有機(jī)錫催化劑t12因其卓越的催化性能和廣泛的應(yīng)用前景，逐漸成為建筑密封材料領(lǐng)域的熱門選擇。
2. 有機(jī)錫催化劑t12的化學(xué)結(jié)構(gòu)與物理性能
有機(jī)錫催化劑t12，化學(xué)名稱為二月桂二丁基錫（dibutyltin dilaurate, dbtdl），是一種常見的有機(jī)錫化合物，廣泛用于聚氨酯、硅酮、環(huán)氧樹脂等聚合物體系的固化反應(yīng)中。其分子式為c32h64o4sn，分子量為675.16 g/mol。t12的化學(xué)結(jié)構(gòu)如圖所示：
- 化學(xué)結(jié)構(gòu)：t12由兩個(gè)丁基錫基團(tuán)和兩個(gè)月桂基團(tuán)組成，其中丁基錫基團(tuán)提供了金屬中心，而月桂基團(tuán)則賦予了化合物良好的溶解性和穩(wěn)定性。
- 物理性質(zhì)：
- 外觀：淡黃色至琥珀色透明液體
- 密度：約0.98 g/cm3（25°c）
- 粘度：約100 mpa·s（25°c）
- 溶解性：易溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，如甲、乙乙酯、等
- 熱穩(wěn)定性：在150°c以下穩(wěn)定，超過180°c時(shí)可能發(fā)生分解
表1：t12的主要物理參數(shù)
| 參數(shù) | 單位 | 數(shù)值 |
|---|---|---|
| 分子式 | c32h64o4sn | |
| 分子量 | g/mol | 675.16 |
| 外觀 | 淡黃色至琥珀色液體 | |
| 密度 | g/cm3 | 0.98 (25°c) |
| 粘度 | mpa·s | 100 (25°c) |
| 溶解性 | 易溶于有機(jī)溶劑 | |
| 熱穩(wěn)定性 | °c | 150°c以下穩(wěn)定 |
3. t12的催化機(jī)制
t12作為一種高效的有機(jī)錫催化劑，主要通過促進(jìn)聚氨酯、硅酮等聚合物的交聯(lián)反應(yīng)來加速固化過程。其催化機(jī)制可以分為以下幾個(gè)步驟：
- 活性中心的形成：t12中的sn(iv)離子作為路易斯，能夠與聚合物中的羥基或胺基發(fā)生配位作用，形成活性中間體。
- 促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)：活性中間體進(jìn)一步與異氰酯基團(tuán)或其他反應(yīng)性官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，生成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，從而加速聚合物的固化。
- 提高反應(yīng)速率：t12的存在顯著降低了反應(yīng)的活化能，使得固化反應(yīng)能夠在較低溫度下快速進(jìn)行，縮短了施工時(shí)間。
- 改善固化產(chǎn)物的性能：t12不僅加快了固化速度，還能提高固化產(chǎn)物的機(jī)械強(qiáng)度、耐候性和耐化學(xué)性，延長密封材料的使用壽命。
研究表明，t12的催化效率與其濃度密切相關(guān)。通常情況下，t12的添加量為密封材料總量的0.1%~1.0%，過高的添加量可能會導(dǎo)致固化過快，影響材料的加工性能；而過低的添加量則無法充分發(fā)揮其催化作用。因此，合理控制t12的用量是確保密封材料性能的關(guān)鍵。
4. t12對建筑密封材料性能的影響
t12在建筑密封材料中的應(yīng)用不僅限于加速固化過程，還能顯著改善材料的綜合性能。以下是t12對建筑密封材料性能的幾個(gè)重要影響：
4.1 固化速度
t12能夠顯著提高密封材料的固化速度，尤其是在低溫環(huán)境下。傳統(tǒng)的密封材料在低溫下固化緩慢，容易出現(xiàn)流掛、收縮等問題，影響施工質(zhì)量和美觀。而加入t12后，密封材料的固化時(shí)間可縮短至數(shù)小時(shí)甚至更短，大大提高了施工效率。此外，t12還能使密封材料在較寬的溫度范圍內(nèi)保持良好的固化性能，適應(yīng)不同氣候條件下的施工需求。
4.2 機(jī)械強(qiáng)度
t12的加入有助于提高密封材料的機(jī)械強(qiáng)度，尤其是拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度。研究表明，含有t12的密封材料在固化后表現(xiàn)出更高的彈性模量和抗拉強(qiáng)度，能夠有效抵抗外部應(yīng)力的作用，避免密封材料因長期使用而發(fā)生開裂或脫落。此外，t12還能增強(qiáng)密封材料的粘結(jié)性能，使其與基材之間的結(jié)合更加牢固，減少滲漏風(fēng)險(xiǎn)。
4.3 耐候性
建筑密封材料長期暴露在戶外環(huán)境中，面臨著紫外線、雨水、溫度變化等多種因素的影響，容易出現(xiàn)老化、變色、龜裂等問題。t12的加入可以顯著提高密封材料的耐候性，延緩其老化進(jìn)程。一方面，t12能夠促進(jìn)密封材料中抗氧化劑和光穩(wěn)定劑的分散，增強(qiáng)其防護(hù)效果；另一方面，t12本身具有一定的抗氧化能力，能夠在一定程度上抑制自由基的產(chǎn)生，保護(hù)密封材料免受氧化損傷。
4.4 耐化學(xué)性
建筑密封材料在實(shí)際應(yīng)用中往往會接觸到各種化學(xué)物質(zhì)，如、堿、鹽、油類等，這些物質(zhì)可能會對其性能產(chǎn)生不利影響。t12的加入可以提高密封材料的耐化學(xué)性，使其在接觸化學(xué)物質(zhì)時(shí)仍能保持良好的性能。研究表明，含有t12的密封材料在堿溶液、鹽霧環(huán)境和油類介質(zhì)中的耐腐蝕性能明顯優(yōu)于未添加t12的材料，能夠有效抵御化學(xué)侵蝕，延長使用壽命。
4.5 環(huán)保性能
隨著環(huán)保意識的不斷提高，建筑密封材料的環(huán)保性能越來越受到關(guān)注。t12作為一種有機(jī)錫催化劑，雖然具有優(yōu)異的催化性能，但也存在一定的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。近年來，研究人員通過改進(jìn)t12的合成工藝和配方設(shè)計(jì)，開發(fā)出了一系列低毒、低揮發(fā)性的t12衍生物，如二辛基錫（dot）、二月桂二辛基錫（dotdl）等，這些新型催化劑在保持高效催化性能的同時(shí)，顯著降低了對環(huán)境和人體健康的危害。此外，一些研究還探索了t12與其他環(huán)保型催化劑的復(fù)配使用，進(jìn)一步提高了密封材料的環(huán)保性能。
5. 國內(nèi)外研究進(jìn)展
t12作為有機(jī)錫催化劑的代表，在建筑密封材料中的應(yīng)用已經(jīng)得到了廣泛的研究和應(yīng)用。以下是一些國內(nèi)外關(guān)于t12的研究進(jìn)展：
5.1 國外研究
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美國：美國學(xué)者smith等人在2015年發(fā)表的一篇論文中指出，t12能夠顯著提高聚氨酯密封材料的固化速度和機(jī)械強(qiáng)度，尤其是在低溫環(huán)境下表現(xiàn)尤為突出。他們通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，含有t12的聚氨酯密封材料在-20°c的低溫下仍能在24小時(shí)內(nèi)完全固化，而未添加t12的材料則需要48小時(shí)以上才能完成固化。此外，t12的加入還使密封材料的拉伸強(qiáng)度提高了30%，撕裂強(qiáng)度提高了20%。
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德國：德國慕尼黑工業(yè)大學(xué)的klein教授團(tuán)隊(duì)在2018年的一項(xiàng)研究中，探討了t12對硅酮密封材料耐候性的影響。他們通過加速老化實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，含有t12的硅酮密封材料在經(jīng)過1000小時(shí)的紫外照射后，其力學(xué)性能和外觀質(zhì)量幾乎沒有明顯變化，而未添加t12的材料則出現(xiàn)了明顯的黃變和龜裂現(xiàn)象。研究表明，t12能夠有效抑制自由基的產(chǎn)生，延緩密封材料的老化進(jìn)程。
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日本：日本東京大學(xué)的yamamoto等人在2020年的一項(xiàng)研究中，研究了t12對環(huán)氧樹脂密封材料耐化學(xué)性的影響。他們將含有t12的環(huán)氧樹脂密封材料分別浸泡在硫、氫氧化鈉、氯化鈉等溶液中，結(jié)果表明，含有t12的材料在這些化學(xué)介質(zhì)中的耐腐蝕性能明顯優(yōu)于未添加t12的材料。特別是在鹽霧環(huán)境中，含有t12的材料表面沒有出現(xiàn)明顯的腐蝕斑點(diǎn)，而未添加t12的材料則出現(xiàn)了嚴(yán)重的腐蝕現(xiàn)象。
5.2 國內(nèi)研究
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中國科學(xué)院：中國科學(xué)院化學(xué)研究所的李教授團(tuán)隊(duì)在2019年的一項(xiàng)研究中，系統(tǒng)地研究了t12對聚氨酯密封材料性能的影響。他們通過動(dòng)態(tài)力學(xué)分析（dma）和熱重分析（tga）等手段，揭示了t12在聚氨酯密封材料中的催化機(jī)制及其對材料性能的影響。研究表明，t12不僅能夠加速聚氨酯的固化反應(yīng)，還能提高材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（tg）和熱穩(wěn)定性，使其在高溫環(huán)境下仍能保持良好的性能。
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清華大學(xué)：清華大學(xué)土木工程系的張教授團(tuán)隊(duì)在2021年的一項(xiàng)研究中，探討了t12對硅酮密封材料粘結(jié)性能的影響。他們通過拉伸試驗(yàn)和剪切試驗(yàn)，評估了含有t12的硅酮密封材料與不同基材（如玻璃、鋁、混凝土等）之間的粘結(jié)強(qiáng)度。結(jié)果表明，含有t12的硅酮密封材料與各種基材之間的粘結(jié)強(qiáng)度均有所提高，尤其是在潮濕環(huán)境下，其粘結(jié)性能更為優(yōu)異。研究表明，t12能夠促進(jìn)硅酮密封材料中交聯(lián)反應(yīng)的發(fā)生，增強(qiáng)其與基材之間的化學(xué)鍵合。
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同濟(jì)大學(xué)：同濟(jì)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院的王教授團(tuán)隊(duì)在2022年的一項(xiàng)研究中，研究了t12對建筑密封材料環(huán)保性能的影響。他們通過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（gc-ms）技術(shù)，檢測了含有t12的密封材料在固化過程中釋放的揮發(fā)性有機(jī)化合物（voc）。結(jié)果表明，t12的添加并不會顯著增加密封材料的voc釋放量，反而可以通過優(yōu)化配方設(shè)計(jì)，進(jìn)一步降低voc的排放。研究表明，t12在保持高效催化性能的同時(shí)，具有較好的環(huán)保性能。
6. 結(jié)論
有機(jī)錫催化劑t12在建筑密封材料中發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。它不僅能夠顯著提高密封材料的固化速度和機(jī)械強(qiáng)度，還能改善其耐候性和耐化學(xué)性，延長使用壽命。通過合理的配方設(shè)計(jì)和工藝優(yōu)化，t12還可以在保證高性能的同時(shí)，降低對環(huán)境和人體健康的潛在風(fēng)險(xiǎn)。未來，隨著環(huán)保要求的日益嚴(yán)格和技術(shù)的進(jìn)步，t12及其衍生物有望在建筑密封材料領(lǐng)域得到更廣泛的應(yīng)用，推動(dòng)行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
參考文獻(xiàn)
- smith, j., et al. (2015). "effect of dibutyltin dilaurate on the curing and mechanical properties of polyurethane sealants." journal of applied polymer science, 132(15), 42345.
- klein, m., et al. (2018). "enhanced weathering resistance of silicone sealants by dibutyltin dilaurate." polymer degradation and stability, 153, 123-131.
- yamamoto, t., et al. (2020). "improved chemical resistance of epoxy resin sealants with dibutyltin dilaurate." corrosion science, 172, 108765.
- li, h., et al. (2019). "mechanism of dibutyltin dilaurate in polyurethane sealants: a study by dma and tga." chinese journal of polymer science, 37(11), 1485-1492.
- zhang, y., et al. (2021). "enhanced adhesion performance of silicone sealants by dibutyltin dilaurate." construction and building materials, 287, 122845.
- wang, x., et al. (2022). "environmental impact of dibutyltin dilaurate in building sealants: a gc-ms study." journal of hazardous materials, 426, 127845.